Материал для рефератов по химии |
|
|
ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ Полимеризация-один из двух основных (наряду с поликонденсацией) процессов образования полимеров. Характерные особенности этой реакции в том, что прежде всего вступают в нее только мономеры, содержащие в молекуле двойную связь С=С, С=М или С=0, тройную связь либо циклическую группировку, способную раскрываться. Для того чтобы мономер вступил в реакцию полимеризации, к нему надо добавить (или создать в его среде) инициирующий активный центр: свободный радикал, активный ион или активный координационный комплекс. И наконец, третья специфическая особенность реакций полимеризации состоит в том, что присоединение молекул мономера к активному центру происходит медленнее, чем последующее наращивание полимерной цепи присоединением молекул мономера друг к другу. В результате после введения активных центров в массу мономера, прервав реакцию в любой момент, можно найти там большее или меньшее количество непрореагировавшего мономера и какое-то количество высокомолекулярного полимера. Выделить из такой смеси ди-, три-, тетрамеры и прочие промежуточные продукты полимеризации обычно невозможно-их нет. Такие процессы называются цепными реакциями. Хотя впервые полимеризация была описана еще в XIX в. как побочный процесс смолообразования при выделении некоторых органических веществ (стирола, формальдегида и др.), теоретическое объяснение ее механизма стало возможно лишь в 30-х гг. нашего столетия, на основе созданной советским академиком Н. Н. Семеновым и английским ученым С. Хиншелвудом теории цепных процессов. Есть и еще одно отличие полимеризации от поликонденсации: обычно полимериза-ционным путем получают полимеры из мономеров, содержащих лишь одну реакцион-носпособную группу: одну С=С связь, одну С=0 группу и т.д. Типичные примеры-хм-мические синтезы полиэтилена и полиформальдегида: А + иН2С=СН2-+ -» А-[-СН2-СН2 -]„.-... Строение макромолекулы полинметилсилокеана. На рисунке :гказаны атомы главной ыепи, к обрамления, строение элементарного звена и концевых групп. Особое значение имеет величина и строение независимого кинетического сегмента, состоящего в данном случае из продажа автомобилей грузовые автомобили авто Автобизнес автосалоны автозапчасти Авто-мото техника автосайты японские автомобили Авто-мото техника автоэмали прицепы, полуприцепы марки и модели Автомасла и автохимия автомобили авто новости авто объявления марки и модели вождение auto автобусы автохимия четырех элементарных звеньев. Серым цветом изображены положения, которые может принимать этот сегмент, и ограничена та сфера, в любой точке которой может оказаться концевое звено сегмента. А + иН2С=0---------- ► А - [-СН2-О-]„... где А-инициирующий активный центр, а п-число мономерных звеньев, образующих макромолекулу (обычно превышает несколько тысяч). Для каждого мономера химикам приходится подбирать специальные инициирующие активные агенты: перекисные соединения, окислительно-восстановительные катализаторы и т.д., определять условия проведения процесса: в массе мономера, в растворе, в эмульсии, в газовой фазе, в монокристаллах и т.д. При этом концентрации инициирующих веществ обычно ничтожно малы-сотые доли процента, а условия могут очень резко отличаться друг от друга-от глубокого вакуума до давления в тысячи атмосфер, от температуры жидкого гелия-272,1 "С (твердофазная полимеризация формальдегида) ло +200-300°С (полимеризация этилена при высоком давлении) и т.д. Сейчас синтетические полимеры, выпускаемые в мире, примерно на 75% состоят из продуктов полимеризации. Применяются они в строительстве и радиоэлектронике, машиностроении и производстве бытовых изделий. транспорт, автосервисы шины, покрышки автозвук автозвук автоспорт avto прицепы, полуприцепы водный транспорт спецавтотранспорт автоспорт авто новости продажа автомобилей автобусы авто шины, покрышки японские автомобили авто Транспорт автозапчасти автозапчасти грузовые автомобили автозвук спецтехника спецтехника дорога Автобизнес Химические формулы синтетических полимеров обычно записывают, приводя в квадратных скобках химическую структуру повторяю щегося звена, например: полистирол: [—СН2—СН(С6Н5)—]„; поли-винилхлорид: [СН2—СНС1]„; полиизопрен: [—СН2—СН=С(СН3)—СН2— ]„, и при этом не указывают, что же стоит на концах цепи. На одном конце, как ясно из сказанного выше, стоит остаток инициировавшего активного центра. А на другом? Оказывается, туда попала какая-то примесь, которая оборвала процесс роста полимерной цепи. Химики выяснили, что чем чище исходный мономер, тем длиннее цепи, тем больше число мономерных звеньев, тем выше качество полимеров. Очевидно, в этом состоит четвертая специфическая особенность реакции полимеризации: она очень чувствительна к чистоте мономера, требует высокой культуры производства. ПОЛИМЕРЫ Полимерами называют высокомолекулярные соединения, гигантские молекулы которых построены из множества периодически повторяющихся элементарных звеньев. Для полимеров характерны чрезвычайно большие
значения молекулярной массы-от десятков тысяч до нескольких миллионов. Полимеры, главные цепи которых состоят из атомов одного элемента, называют гомоцепными, а из разных гетероцепными. Если полимерная молекула состоит из одинаковых элементарных звеньев, как, например, в полиэтилене или полистироле, то говорят о гомо-полимерах. Если же в одной макромолекуле есть разные звенья, то это сополимер. Обычно сополимеры образуются при совместной полимеризации двух или нескольких мономеров. Возможен и такой случай: к некоторым звеньям основной цепи (не концевым) присоединяют одну или несколько цепей другого строения. В этом случае говорят о привитых сополимерах. Если же в молекуле сополимера разные по составу участки пространственно разделены и образуют достаточно длинные непрерывные последовательности, сменяющие друг друга в пределах макромолекулы, то мы имеем дело с блок-сополимером. Кроме того, полимеры подразделяют на органические, элементоорганические и неорганические. У первых в состав основной цепи входят атомы углерода, кислорода, а иногда азота и серы. В главную молекулярную цепь вторых наряду с углеродом входят и элементы неорганического мира-кремний, магний и др. |